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主办单位:煤炭科学研究总院有限公司、中国煤炭学会学术期刊工作委员会

MnO_2负载贵金属催化剂用于CO低温催化氧化的研究

2024-06-21

创新点  


一氧化碳CO是一种典型对人体具有严重危害的有毒物质,会削弱人体内部血红蛋白对氧气的输送能力,进而危害人体健康。加强对工业烟气、汽车尾气、特别是居民生活环境(封闭、半封闭空间)中CO的高效净化是保障人们生命安全和健康的关键。本文采用双氧水氧化还原反应驱动水解沉淀法制备了一系列贵金属高度分散的催化剂,从中优选可在室温条件下高效催化氧化CO的Pd/MnO2催化剂,构-效关联探究催化剂良好低温催化氧化活性的内在机制,为CO低温催化氧化催化剂的研发提供一些新的参考。


通讯作者简介  


贾宏鹏   研究员

贾宏鹏,中国科学院城市环境研究所研究员,博士生导师,中科院“百人计划”入选者,厦门市“双百计划”海外高层创新人才入选者,福建省引进高层次人才,福建省创新之星,2021年“福建省百千万人才工程省级人选”获得者。主要致力于环境气体净化功能材料的研发及其在气态污染物(VOCs)控制与消除方面的研究。近五年来主持及参与科研项目20余项,包括国家自然科学基金面上项目,中国科学院前沿科学重点研究项目,国家重点研发计划子课题和中国科学院A类战略性先导科技专项子课题等,在Angewandte Chemie International EditionApplied Catalysis B:EnvironmentalEnvironmental Science & TechnologyJournal of Materials Chemistry AChemical Engineering Journal等国际期刊上发表SCI论文50余篇,申请专利23项,获授权专利15项,获得2020年度环境保护科学技术奖二等奖1项、2022年度福建省自然科学奖三等奖1项、2023年度山东省科技进步奖二等奖1项。


第一作者简介  


许文建   助理研究员

许文建,中国科学院城市环境研究所助理研究员,主要从事环境气体净化功能材料研发及其在气态污染物治理应用方面的研究工作。已发表SCI论文3篇,申请发明专利4项,其中3项获得授权,主持并完成厦门市科技计划项目1项。

MnO2负载贵金属催化剂用于CO低温催化氧化的研究


作者

许文建1, 贾宏鹏1,2,*, 陈金1,2, 李晓兰1

单位

1. 中国科学院城市环境研究所

2. 中国科学院大学


基金项目

1. 国家自然科学基金资助项目(22376193,22176187)

2. 省部级基金资助项目(2023T3070)

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    摘要    

利用双氧水驱动促进贵金属沉淀的方法在MnO2上负载贵金属制备了一系列Pd/MnO2、Ru/MnO2、Ag/MnO2、Pt/MnO2催化剂。通过对比贵金属负载型催化剂负载量3.0%催化氧化CO的活性,得到如下结果:3.0%Pd/MnO2> 3.0%Ru/MnO2>MnO2>3.0%Ag/MnO2>3.0%Pt/MnO2。为了探究催化剂活性与材料结构特性之间的关系,分别使用球差电镜、XRD、Raman、H2-TPR、O2-TPD和XPS等表征技术对催化剂表面贵金属的粒径尺寸、晶体结构、缺陷结构、低温还原性、活性氧物种以及金属元素价态分布等物理化学特性进行了系统的表征和分析。研究发现,负载了Ag或Pt的催化剂仅仅改善了MnO2的低温还原性,由于在CO催化氧化过程中催化剂表面的贵金属被快速还原,因此催化活性有所下降。相反地,负载了Pd或Ru的MnO2催化剂在CO氧化反应中的活性显著提高,这是材料良好的低温还原性与表面化学吸附氧物种之间的协同促进作用所致。由于3.0%Pd/MnO2具有更好的低温还原性和更多的表面化学吸附氧物种,其能够在10℃条件下完全催化氧化CO气体浓度为1%CO/4%O2GHSV=40000mL/(g·h)。通过分析不同催化氧化反应过程,推测Pd/MnO2催化氧化CO遵循L-H机理。

 研究背景 

化石燃料作为驱动全球发展的主要能源,不断推动人类社会的工业化和繁荣进步。大量气态污染物随着化石燃料的不断消耗持续涌入大气环境中,不仅破坏了环境空气质量,还严重威胁人类以及全球生物安全。随着我国“双碳”目标的推行以及人们环保意识的不断提升,一氧化碳(CO)是一种典型的对人体具有严重危害的有毒物质,进入人体后不仅会削弱人体血红蛋白输送氧气的能力,还会损害人体中枢神经,严重时会导致死亡。加强对工业烟气、汽车尾气,特别是居民生活环境(封闭、半封闭空间)中CO的高效净化是保障人们生命安全和健康的关键。
催化氧化技术能将CO氧化为CO2,被认定为最经济、有效的气态污染物控制技术之一。催化剂作为促进CO快速氧化的媒介决定催化氧化技术净化污染物的效率。为拓展催化氧化技术在封闭半封闭空间(飞机、潜艇、厨房、室内烧烤等)的使用,研发具有优异低温活性、稳定性的CO催化氧化催化剂受到科研人员的持续关注。目前常用的催化剂可以分为贵金属催化剂和非贵金属催化剂,由于不同类型催化剂氧化降解CO反应机理不同,因此催化活性也存在较大差异。贵金属作为最早被应用的催化剂,其催化性能优异,通常具有比非贵金属催化剂更好的性能,因此是设计研发高性能CO低温催化氧化催化剂的首选。近年来,围绕着活性物质的调控以及载体的可控制备,研究人员对贵金属的形貌、晶粒尺寸、表面分散状态和负载量等进行调控,将其负载于Al2O3、Co3O4、CeO2、ZrO2、Cr2O3和MnO2等载体上开展了广泛研究并取得了一系列重要成果。这不仅丰富了催化剂设计研发的理论体系,而且对于拓展催化材料的应用有重要现实意义。
虽然多数催化剂性能提升显著,但是能够用于室温条件下CO完全催化氧化的催化剂并不多。作为一种金属价态可变的过渡金属氧化物,MnO2在环境保护领域已广泛应用。本研究以MnO2为载体,采用双氧水氧化还原反应驱动Pd2+、Ru3+、Ag+和Pt4+等离子水解沉淀方法制备了一系列贵金属高度分散的负载型催化剂。通过研究发现,Pd负载的Pd/MnO2催化剂有效调控了催化剂的低温反应活性以及表面化学吸附氧物种的种类和储量,二者之间的协同作用显著改善了催化剂低温催化氧化CO的性能,拓展了催化剂在室温条件下氧化去除CO的应用。

 部分图片 

图1   催化剂结构特性分析结果

图2 催化剂氧化降解CO活性曲线

图3  催化剂催化氧化CO稳定性


引文格式


许文建, 贾宏鹏, 陈金, 李晓兰. MnO2负载贵金属催化剂用于CO低温催化氧化的研究[J/OL]. 能源环境保护: 1-9[2024-06-19]. https://doi.org/10.20078/j.eep.20240606.

XU Wenjian, JIA Hongpeng, CHEN Jin, LI Xiaolan. Studies on MnO2-supported noble metal catalysts for CO catalytic oxidation at low temperature[J/OL]. Energy Environmental Protection: 1-9[2024-06-19]. https://doi.org/10.20078/j.eep.20240606.

  责任编辑:宫在芹

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