利用粉煤灰制备高强度无机纤维是实现其高值化利用的重要路径，由于粉煤灰硅铝含量较高，可通过添加钙铁助剂降低均质化过程中原料熔融温度，避免降温拉丝过程中结晶行为。本文研究了空气气氛下不同含量及比例钙铁助剂对煤灰熔融性及结晶行为的影响机理。结果表明，空气气氛下氧化钙(CaO)与氧化铁(Fe2O3)不存在协同助熔效果，CaO的助熔效果优于Fe2O3。高温下Fe2O3未与硅铝组分生成低熔点矿物，而添加CaO有利于将难熔的莫来石转化为钙长石，使得粉煤灰熔点大幅度降低；然而，当CaO添加量超过30%时，生成了大量的钙黄长石，使得粉煤灰熔点迅速升高。降温过程中，铁元素以赤铁矿形式析出，析晶温度相对较低；而钙元素以钙长石形式析出，析晶温度相对较高，不利于无机纤维制备过程中纺丝操作。当CaO含量为32.46%时，粉煤灰熔点最低，且降温过程中无晶体析出，因此，在粉煤灰基无机纤维制备过程中应选择钙基助剂调控熔融性和结晶行为。