Cu-Al尖晶石氧化物作为甲醇水蒸气重整制氢缓释催化剂，在反应过程中逐渐释放活性Cu，其催化行为与催化剂的表面结构密切相关。本研究采用酸碱溶液对固相球磨法合成的Cu-Al尖晶石催化剂进行表面处理，以期通过表面组成及结构的修饰来提高其催化性能。研究结果表明，硝酸、氨水、氢氧化钠溶液与催化剂的作用差别极大，酸处理去除了催化剂表面的Cu和Al物种，氢氧化钠溶液处理则主要去除了Al物种，氨水溶液处理作用最弱，去除了极少量的Cu和Al。伴随着Cu、Al物种的流失，催化剂表面结构重组和铜物种再分布改变了铜的缓释行为。反应性能评价结果表明，硝酸和氨水处理改善了缓释催化性能，其中硝酸处理后的催化剂表现出更优异的催化稳定性；而氢氧化钠溶液处理不利于缓释催化性能的提高。结合反应后催化剂表征结果，阐明缓释Cu粒径大小和Cu晶粒微观结构应变对催化性能发挥着重要作用。当前工作为提高缓释催化提供了一种切实可行的方法。