乙烯中微量乙炔半加氢存在的主要问题是过度加氢。在微量乙炔中含有高浓度的乙烯是导致过度加氢的主要原因，因此，设计具备乙炔富集能力的催化剂对于乙炔半加氢反应具有重要意义。本文设计了具有乙炔富集能力的模型催化剂——[MB12Hx]2-(M=Pd、Ni、Ag; x=9、10)，基于密度泛函理论(DFT)系统研究了乙烯和乙炔在催化剂表面的吸附行为，及其催化乙炔选择性加氢的反应机理。乙炔加氢反应涉及的各物种(C2H2、C2H3、CHCH3、C2H4、C2H5、H2以及H原子)在催化剂表面的吸附能、反应热和活化能进行了详细计算。计算结果表明，在[PdB12H9]2-、[NiB12H9]2-、[AgB12H10]2-上，过度加氢(C2H4+H=C2H5)的能垒明显高于半氢化反应(C2H4脱附)的能垒，其中[PdB12H9]2-表现出了最好的乙烯选择性(2.02 eV)，同时[PdB12H9]2-较低的限速步骤活化能垒体现出该催化剂具备较高反应活性(1.18 eV)。

1 计算细节及催化剂模型
1.1 计算方法及乙炔加氢过程的反应路径
1.2 催化剂模型
2结果与讨论
2及C2Hy物种在[MB12Hx]2-催化剂的吸附'>2.1 H2及C2Hy物种在[MB12Hx]2-催化剂的吸附
12Hx]2-团簇的选择性加氢过程'>2.2 乙烯中微量乙炔在[MB12Hx]2-团簇的选择性加氢过程
3 结论