摘要
鉴于BH4-阳极氧化反应涉及一个复杂的氢负离子H--氢单原子H0*-质子H+之间价态转化的新颖反应体系,在循环伏安和极化实验研究基础上,提出了NaOH溶液中BH4-在Cu电极上氧化反应的多步骤机理,导出了包含表面吸附态BH4-,ad和OHa-d覆盖率θB和θOH的电极反应动力学方程。XRD测试显示,由于BH4-的还原作用,在整个极化实验过程中电极始终为Cu单质。由极化实验数据归纳出各基元反应步骤的动力学参数,进而计算出理论极化曲线并与极化实验数据进行了比较,二者吻合良好。实验结果和理论分析均表明:超电势较低时,反应级数n对BH4-近似为0;超电势较高、电流密度接近极值时,n近似为1;在中等超电势时,n在0与1之间。本工作可为直接硼氢化物燃料电池(DBFC)阳极的研发提供动力学依据。