为了考察碳/氧自由基捕获剂（N,N-二苄基羟胺DBHA/2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚BHT）和氯化镁结合形成的2种复合阻化剂对煤自燃抑制的行为，利用热分析（TG-DSC）、阻化性能测定和红外光谱实验对阻化处理前后的煤样自燃特性进行研究。结果表明：经复合阻化剂处理后的煤样CO释放量减少，交叉温度点和抑制率显著增高；复合阻化剂可降低反应体系中羟基、羰基和脂肪族—C—H等活性组分含量。在80 ℃之前，氯化镁发挥主要物理阻化作用，BHT和DBHA与水分子形成缔合氢键发挥协同阻化作用；在80~120 ℃，BHT与煤中含氧活性自由基结合，抑制煤与氧气吸附和含CO类化合物的生成，其协同抑制效果优于DBHA复合阻化剂;在120 ℃之后，DBHA复合阻化剂处理煤样的抑制率均在70%以上，比BHT对煤中自由基的捕获能力更强，抑制稳定性更高。