固定床加氢精制对煤液化油具有明显的稳定和改质作用,研究煤液化油中含硫化合物分布形态与加氢脱除规律有利于推动煤化工清洁油品技术发展并实现煤化工产品技术升级,其动力学研究可为加氢反应器设计、新型催化剂开发提供理论指导。采用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD)对煤液化油进行不同类型含硫化合物组成分析,研究反应条件对加氢总脱硫率、不同类型含硫化合物脱除的影响,并基于加氢脱除速率差异对煤液化油的脱硫反应进行动力学研究。煤液化油中含硫化合物主要集中在苯并噻吩类和二苯并噻吩类化合物,其中二苯并噻吩类化合物占液化油中含硫化合物总量的54.45%。采用10 mL固定床加氢反应器对煤液化油进行加氢精制,研究加氢过程中反应条件对含硫化合物脱除效果的影响以及不同类型含硫化合物的脱除规律。结果表明:当空速为1 h-1时,320 ℃条件下脱硫率达到了95.57%。硫醇、硫醚等化合物在较缓和条件下即可脱除完全,提高反应苛刻度主要针对二苯并噻吩类化合物加氢脱除。通过对噻吩类化合物、苯并噻吩类化合物与二苯并噻吩类化合物脱硫动力学分别进行研究,建立了基于混合组分差异加氢速率的煤液化油加氢脱硫反应动力学模型,匹配煤液化油组分特点且适用范围更广。通过验证可知,煤液化油加氢脱硫反应动力学模型的相对误差为0.59%,可为煤液化油加氢精制工艺设计提供理论指导。
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