钠离子电池(SIBs)作为储能器件备受人们关注，负极材料作为钠离子电池的重要组成部分是研究的热点之一。以煤化工副产物低灰煤焦油沥青为原料，通过直接与酚醛树脂混合，加以高温炭化，成功制备出煤沥青基软硬炭复合材料，考察了不同沥青/酚醛树脂质量比对所制材料结构的影响并应用于钠离子电池。通过SEM、TEM、XRD、Raman、XPS和FTIR等测试表明，酚醛树脂可以有效地抑制沥青在高温过程的过度石墨化，沥青也可以修复酚醛树脂在炭化过程中所产生的不可逆缺陷，同时沥青与酚醛树脂二者可在炭化过程中发生交联反应，有利于复合材料中伪石墨结构的形成，从而引入更多吸附和插层位点。随着沥青与酚醛树脂质量比的逐渐增加，复合材料的伪石墨结构含量呈现先上升后下降的趋势，其中质量比为1:4所制复合材料(LF-1:4)的伪石墨结构含量最高，为32.88%，优于纯沥青直接炭化所制材料(LQ)的21.28%和纯酚醛树脂直接炭化所制材料(FQ)的27.08%。恒流充放电、循环伏安法等电化学测试表明，沥青与酚醛树脂制备的复合材料具有较好的储钠性能，其中LF-1:4的首圈库伦效率和可逆容量分别为80.87%和249.10 mAh/g，对比LQ的48.39%与90.39 mAh/g和FQ的73.46%与230.48 mAh/g具有明显的优势。同时，利用LF-1:4所制备出的全电池表现出251.37 mAh/g的可逆容量，经过计算得出该全电池的能量密度为214 Wh/Kg。