一氧化碳的优先氧化(CO-PROX)反应是去除H2中微量CO最为有效的方法之一。负载型Pt基催化剂在COPROX中已有了广泛的研究，其催化性能受到载体形貌的影响。本工作通过水热法制备了不同形貌的γ-Al2O3：暴露(110)晶面的花球状γ-Al2O3(f)、暴露(100)晶面的片状γ-Al2O3(s)、以及暴露(111)晶面的棒状γ-Al2O3(r)，随后负载PtCo纳米颗粒。载体的形貌及暴露晶面影响了PtCo纳米颗粒的合金化程度，随着合金化程度的增加，催化剂的活性也随之增强。PtCo/γ-Al2O3 (f)上形成了具有特定结构的Pt3Co金属间化合物，其在CO-PROX反应中表现出较高的催化活性，可在50-225℃的宽温度范围内实现CO完全转化，且具有优异的抗H2O和CO2性能；在γ-Al2O3(s)上仅发现PtCo部分合金化；而PtCo/γ-Al2O3(r)中Pt、Co之间没有出现合金化现象，其在50℃下的反应速率仅为PtCo/γ-Al2O3(f)的11%。机理认识表明形成Pt3Co金属间化合物使Pt更偏氧化态，显著削弱了Pt上CO的吸附并增加了活性氧物种，促进了CO的选择氧化。