重质有机资源热解过程中自由基诱导反应的密度泛函理论研究

作者

毕山松郭啸晋王波徐祥赵丽凤刘清雅
单位

中国科学院大学中国科学院先进能源动力重点实验室（工程热物理研究所）中国科学院能源动力研究中心北京化工大学化学工程学院
摘要

以重质有机资源热解过程中的自由基反应为背景,为了探究自由基对共价键的诱导作用及其对共价键解离能的影响,采用基于密度泛函理论的研究方法,选择ωB97XD/6-31G**级别在Gaussian 09程序上对·CH3、·OH和·H分别诱导七类共价键反应过程的能量进行了理论计算。结果表明,空间位阻效应对自由基诱导反应能垒的影响占主要地位,共价键种类的影响相对次要;不存在·OH和·H的同基团诱导交换反应时,·OH诱导能垒比·H的高约40 kJ/mol,·CH3比·OH、·H的诱导能垒分别高约为50、90 kJ/mol;存在·OH或·H的同基团诱导交换反应时,会导致能垒约有70 kJ/mol的提高,在计算时应判断诱导反应的具体情况并加以修正。可以利用上述值估算不同共价键诱导反应的能垒。
关键词

诱导反应热解自由基反应密度泛函理论（DFT）
基金项目(Foundation)

国家重点研发计划（2016YFB0600302）资助~~；
引用格式

毕山松,郭啸晋,王波,徐祥,赵丽凤,刘清雅.重质有机资源热解过程中自由基诱导反应的密度泛函理论研究[J].燃料化学学报,2021,49(05):684-693.
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