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作者
何晓飞郭靖夏洪强赵天生
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单位
宁夏大学化学化工学院省部共建煤炭高效利用与绿色化工国家重点实验室
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摘要
采用密度泛函理论方法,研究了膦配体（L）配位催化活性中间体HCo（CO）2L的电子效应和位阻效应,对α-己烯氢甲酰化反应区域选择的影响。膦配体具有强吸电子能力,可提高HCo（CO）2L的稳定性;同时PPh3配体具有大的空间位阻,抑制了α-己烯吸附配位至HCo（CO）2L、以及C=C双键与Co–H键以支链反应路径加成。形成支链烷基Co中间体过渡态反应能垒（B-TS1）与形成直链烷基Co中间体过渡态（L-TS1）的反应能垒差（ΔΔE）为2.73 kcal/mol,表明前者发生相对困难,有利于按直链路经反应。膦配体的电子效应和位阻效应共同决定α-己烯C=C双键与Co–H键加成反应方式,且有利于直链反应路径加成,产物以直链醛为主。
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关键词
钴膦配体α-己烯氢甲酰化区域选择性DFT
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基金项目(Foundation)
宁夏重点研发计划东西部合作项目（2017BY063）资助~~；
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文章目录
1 计算方法
2 结果与讨论
2.1 HCo(CO)2L催化α-己烯与Co-H键完成加成
2.2 HCo(CO)2PPh3催化α-己烯势能曲线
3 结论
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引用格式
何晓飞,郭靖,夏洪强,赵天生.钴催化α-己烯氢甲酰化反应区域选择性研究[J].燃料化学学报,2022,50(01):72-79.
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